在聚合过程单体在贮存、运输中常加入阻聚剂聚合中产生---期(即聚合速率为零的一段时间),---期的长短与阻聚剂含量成正比, 大分子光引发剂127技术---,阻聚剂消耗完后,---期结束,即按无阻聚剂存在时的正常速度进行。因此单体在使用前要将阻聚剂除去。一般,阻聚剂为固体物质,挥发性小,在蒸馏单体时即可将它除去。常用的阻聚剂能与反应生成可溶于水的钠盐,所以可用%~%的溶液洗涤除去。
随后基于这些结果,研究了tk反应的可逆性(模拟逆偶环缩合),用于用适当的 tkgst 变体裂解脂肪族 α----酮(方案 b)。构建tkgst突变体库在戊糖磷酸途径中,磷酸化醛糖 (c-c)和酮糖 (c-c) 分别是tk的受体和供体底物。为了提高tkgst对非磷酸化α----酮- 的活性(表),根据通过位点饱和诱变 (ssm) 进行的半合理诱变在目标位置修改了tkgst活性位点。tksce、tkec和来自的tk (tkban) 等微生物tk的d结构具有很强的蛋白质序列同源性。稳定tk 底物的关键残基是相同的,并且与thdp具有相似的方向。
随后,利用优化的反应条件考察了底物的适用范围(scheme )。无论---环上含有吸电子基团还是给电子基团,其立体选择性和转化率均无---变化(a-j),其中a的构型通过单晶x-射线衍射确证;含有---的,-二酮(k-m)进行氢化时,具有较高的对映选择性(ee )和非对映选择性(dr :~:)。除烯烃外,炔基在该化学转化中也具有耐受性(n)。偏向对极性c=o键的还原表明其具有化学选择性。此外,二底物(o-p)也适用于该转化。
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