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发布单位:上海同金化工有限公司  发布时间:2022-6-1

通过对型亮氨酸脱氢酶的分子改造,研究团队开发出对α----酮底物具有胺化还原活力的胺脱氢酶,实现了一系列α----酮底物的还原胺化,合成了光学纯的(s)-邻位---醇产物,对映体过量值ee均大于。利用所开发的胺脱氢酶,终实现了(s)-------己醇和抗病------(ethambutol)手性前体(s)---------的酶法制备,证明了胺脱氢酶催化合成手性---醇的可行性。



该为:xiaohong huo, rui he, xiao zhang, wanbin zhanghttp:pubs.acs.orgdoiabs.jacs.ban irzn dual catalysis for enantio-&diastereodivergent α-allylation of α-hydroxyketonesj. am. chem. soc., , , -, doi: .jacs.b张万斌课题组主页:http:wanbin.sjtu.edu.cn张万斌介绍:http:www.x-mol.comuniversityfaculty?年广州国际有机化学会议信息时间:年月 – 日地点:广州,广东工业大学:http:icoc.csp.escience.cn点此详细会议信息x-mol催化领域学术讨论群()x-mol有机领域学术讨论群


如图(a)所示,加入ssbc-后,nm的吸收峰值终减弱并消失,而由-------产生的nm的新吸收峰值出现并逐渐增强。同时,随着反应的进行,体系的颜色从黄色变成了无色。这些结果表明ssbc-将-还原为-------。图(b)显示了还原反应的动力学图。in(ctc)与时间之间的近似线---证明了伪一阶动力学。ssbc-、ssbc-和ssbc-中的计算反应速率常数kapp分别为. min?、. min?和.min?。ssbc的tof计算为.×-?mmol·mg-?min-,其相当于甚至优于一些---的基催化剂如auc (.×??mmol·mg-?min-),pd-cnt-rgo(.×??mmol·mg-?min-)等。



此外,该缺陷是氢分子的活性吸附位点。图(b)显示出ssbc-中的idig比ssbc-高,表明ssbc-的较低规律水平和缺陷密度,这也可能有助于其更高的催化活性(a)-、(b)-、(c),-;(d) ssbc-还原---酚ln (ctc)随时间的变化曲线。为了探索ssbc-催化剂的通用性,对其他---酚进行了催化加氢。从图(a-c)可以看出,所有---酚都得到了有效的转化。随着反应的进行,-(nm)、-(nm)、,-(nm)的吸收波长处均有下降,出现了属于反应产物的新峰。所有反应混合物的颜色终变成无色,表明已完全氢化还原。




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